pH电极准不准？如何校准？

实验室常备的pH电极测试结果是否可靠，数据是否稳定，是每一个使用人员关心的问题，对电极状态检验最好的办法就是采用相应的缓冲溶液进行校准。

那怎么做校准？校准之后看什么参数？这些参数在什么范围内是代表电极状态是良好的？如果不在范围内，如何处理？这些通通让小编来为您解答。

一、怎么做校准？

1. 打开仪器软件，新建方法，在方法模板中选择Calibration pH，在相应的下拉菜单中选择使用的电极和搅拌器的接口。默认采用两点校准，缓冲溶液类型为Metrohm，可根据需要进行修改。

2. 准备缓冲溶液pH 4，7与9，运行上面的校准方法，一般先测定pH7的缓冲液，然后根据被测溶液的酸碱情况，选用pH4或pH9 缓冲溶液进行校准，使其pH值落在校准的pH范围内。

3. 校准完成后，软件会显示相应的结果。

校准时需要注意的是：缓冲溶液的pH值与温度有关，准确测定的时候，校准溶液的温度必须与待测溶液的温度相同。新建方法时会有温度选项，可用温度传感器精确测定，也可手动输入测定时的温度。

表1：缓冲溶液的pH值与温度的关系

二、校准之后看什么参数？

电极的斜率值（Slop）和零点（pH(0)），这两个参数对电极状态的判断有重要参考意义。

1. 电极零点定义为标准的pH玻璃电极（Ag/AgCl 参比体系，内充液为c(KCl)= 3 mol/L），在298.15 K或25°C 时，pH7为0 mV。

2. 电极实际斜率=△U/△pH

式中：△U = U2- U1；

          U1：电极在pH 7.00缓冲液中的mV值；

   U2：电极在pH 4.00（pH 9.00）缓冲液中的mV值；

   △pH：标准缓冲液实际温度下的pH差值。

Slop (%)=(电极实际斜率/理论斜率)×100% 

第一步，用pH = 7的缓冲液进行校准，此时可以测得和校准零点电位的变化（不对称电位）；

第二步：用另一个溶液进行校准，可得到电极斜率，通常以与斜率的理论值59.16m V (25 °C)相比的百分比显示。

pH电极斜率计算公式举例：

25℃时，电极在pH7.00溶液中，U1=11mV，电极在pH4.00溶液中，U2=185mV，则：

电极实际斜率=(185-11)/(7.00-4.00)=58mVSlop (%)=(58/59.16)×100%=98.04%(式中59.16为25℃时电极的理论斜率值)

 以上参数结果全部由软件自动计算得出。

三、什么参数是良好的？

电极斜率值（Slop）在95%~103%之间时，电极可正常使用，在96.5%~101%之间，电极状态很好。

零点（pH(0)）在6.4~8.0之间时，电极可正常使用，越接近7越好。

四、参数不在范围内，如何处理？

pH电极的电极零点和斜率可能因玻璃膜老化或隔膜变化（如污染）而改变，导致测得的电极斜率小，由此产生测量值不稳定、平衡时间长和结果不准确等现象。以下表格列出了电极斜率小常见的原因和排查措施。

表2：电极斜率小的原因及排查措施

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